Pd/Hβ双功能催化剂上苯加氢烷基化合成环己基苯

采用浸渍法制备了Pd/Hβ双功能催化剂,并用其催化苯加氢烷基化反应合成环己基苯,考察了反应温度、反应时间、氢气压力、载体的酸性和催化剂的金属担载量对反应的影响. 结果表明,在2.5 MPa H2、200 ℃和 3 h 的条件下,苯的转化率为24.3%, 环己基苯的选择性为88.0%. 金属活性位与酸性位之间的平衡是苯加氢烷基化反应的关键. 同时,探讨了苯的加氢烷基化反应机理.

甲醇水相重整制氢原位还原苯乙酮制备α-苯乙醇

在液相状态下,吸热的甲醇水相重整制氢反应和放热的苯乙酮液相加氢反应可使用相同类型的催化剂,并在相近的反应温度和压力条件下进行. 据此,提出利用甲醇水相重整制氢原位还原苯乙酮制备α-苯乙醇,将两个反应偶合形成一种新的苯乙酮加氢还原方法,即苯乙酮液相原位加氢还原法. 通过这种偶合,在Raney Ni催化剂作用下实现了羰基的高选择性还原(α-苯乙醇选择性可达95%), 同时水相重整过程中甲醇的转化率和氢的选择性也得到明显提高. 实验结果表明,反应条件是影响苯乙酮原位加氢反应性能的重要因素;优化反应的温度、压力、苯乙酮浓度和原料配比可以提高甲醇水相重整制氢选择性和羰基加氢选择性.

ZnO/θ-Al2O3催化剂上全馏分FCC汽油的选择性加氢脱硫

研究了三种氧化铝载体和一种ZnO/θ-Al2O3催化剂对全馏分FCC汽油的选择性加氢脱硫性能. 结果表明, θ-Al2O3对于全馏分FCC汽油的加氢脱硫选择性因子高于γ-Al2O3和在900 ℃下焙烧过的γ-Al2O3. 负载ZnO能进一步提高θ-Al2O3的加氢脱硫活性和选择性. 通过吡啶吸附傅里叶变换红外光谱、氢气程序升温还原和X射线衍射表征发现, θ-Al2O3表面只有微弱的L酸性,其吡啶吸附红外光谱明显不同于其他氧化铝. 负载ZnO导致θ-Al2O3载体中出现了尖晶石结构,并且使催化剂的高温H2还原峰位向低温方向移动.

铱催化 3-羟甲基-2H-苯并吡喃类化合物的不对称氢化

从(1R,2S)-环己烷吡啶醇出发,合成了具有不同轴手性的反式环己烷骨架铱络合物,并将其应用于 3-羟甲基-2H-苯并吡喃的不对称氢化中. 结果表明,当以Ir-8为催化剂,二氯甲烷为溶剂,氢气压力 5 MPa, 室温反应16 h时,可以取得极好的反应活性,产物最高对映选择性可达94%.

手性二胺修饰的Ru-TPP/γ-Al2O3催化苄叉丙酮不对称加氢反应

在温和条件下制备了三苯基膦(TPP)作保护剂的负载钌催化剂Ru-TPP/γ-Al2O3,以(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺,(S)-1,1-二(对甲氧苯基)-2-异丙基乙二胺,(8S,9S)-9-氨基(9-脱氧)二氢辛可尼定和(1S,2S)-环己二胺为手性修饰剂,考察了Ru-TPP/γ-Al2O3在苄叉丙酮不对称加氢反应中的催化性能.结果表明,以(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺作为修饰剂时,催化剂具有较高的活性和选择性在有K2CO3存在的异丙醇和水的混合溶液中,在氢气压力4 MPa,40℃和8 h的条件下,苄叉丙酮的转化率达到了99%,对羰基加氧的选择性大于98%,不饱和醇的光学纯度e

Ce改性的Pt/γ-Al2O3催化剂用于富氢气氛下CO选择氧化

研究了Ce改性的Pt/γ-Al2O3对于富氢气氛下CO选择氧化反应的催化行为考察了制备条件(共沉积沉淀法、分步沉积沉淀法以及沉积沉淀温度)对催化活性的影响结果表明,在80℃时用共沉积沉淀方法制备的催化剂Pt-Ce/γ-Al2O3-CP-80对CO氧化反应表现出良好的活性和选择性,CO转化率在120℃时可以达到85％.利用氢气程序升温还原和原位漫反射红外光谱对不同条件下制备的催化剂进行了表征,分析了Ce的促进作用.

金属壁载PdZn/Al2O3/FeCrAl催化剂上甲醇水蒸气重整制氢

研究了金属壁载PdZn/Al2O3/FeCrAl催化剂在不锈钢平板式微型制氢反应器中对甲醇水蒸气重整制氢的催化性能. 结果表明,在反应温度为350 ℃, 甲醇GHSV=1.6 L/(g·h), 水/ 醇摩尔比为1.2时,甲醇转化率可达100%, H2选择性达99%以上,出口CO含量低于0.5%, 同时催化剂具有很好的稳定性.

纳米CexFe1-xO2固溶体的模板法制备及其乙醇水蒸气重整催化性能

以超高比表面炭材料为模板,硝酸盐为氧化物前体,通过改进的模板路线制备了具有较高比表面积的纳米CexFe1-xO2固溶体. 采用X射线衍射、拉曼光谱、物理吸附和透射电镜对制备的样品进行了表征. 结果表明, α-Fe2O3, CexFe1-xO2固溶体和CeO2的粒子尺寸为5～15 nm, CeO2中部分Ce4+离子被Fe3+离子取代,从而形成了CexFe1-xO2固溶体. 乙醇水蒸气重整反应结果显示, CexFe1-xO2固溶体比相应的α-Fe2O3和CeO2具有更高的催化活性和对氢气的选择性.

Au/Fe2O3/Al2O3催化剂上丙烯选择催化还原NO

以浸渍法制备的Fe2O3/γ-Al2O3为载体,采用均相沉积沉淀方法制备了Au/Fe2O3/Al2O3催化剂. 该催化剂在丙烯选择催化还原NO反应中显示出很好的低温催化活性, 300 ℃时NO被选择还原为N2的转化率可达43%, 而在Au/Al2O3催化剂上, NO的转化率仅为21%. 水蒸气的加入对催化剂活性的影响较小. X射线衍射结果表明, Au和Fe2O3高度分散在Al2O3载体上. 吸附氢气的程序升温还原结果表明, Au与Fe2O3之间存在着强相互作用, Au的存在促进了Fe2O3的还原, Au和Fe2O3之间的协同作用可能是Au/Fe2O3/Al2O3催化剂在丙烯选择还原NO反应中具

非晶态合金催化剂和磁稳定床反应工艺在石油化工技术中的推广应用

本文综述了中石化石科院开发非晶态合金催化剂和磁稳定床工艺的历程及其在石油化工技术中的推广应用. 将晶态催化剂的结构非晶化,极大地改善了广泛使用的Raney Ni催化剂的加氢性能. 通过加入原子半径大的稀土和碱抽提铝提高了非晶态合金催化剂的热稳定性和比表面积. 引入助剂以调节催化剂的加氢性能、耐酸性和磁性,从而研制出SRNA系列催化剂;开发出工业生产非晶态合金催化剂的关键技术和设备. 磁稳定床可以强化受传热和传质限制的反应过程,与磁性催化剂结合,形成磁稳定床反应工艺. 设计了调节磁场的磁隔?建立了可指导用于工业化的磁场和反应器的数学模型. 与釜式加氢工艺相比,将磁稳定床工艺用于己内酰胺加氢精制时

催化还原胺类衍生物N-单烷基化反应一锅法合成4,6-二(异丙基氨基)-1,3-苯二酚

以 2-氯-4,6-二硝基-1,3-苯二酚为原料,丙酮为烷基源,氢气为还原剂,研究了在10%Pd/C催化剂上一锅法合成N-单烷基氨基苯酚化合物 4,6-二(异丙基氨基)-1,3-苯二酚的反应工艺. 考察了反应条件如醋酸量、丙酮浓度、氢气压力、催化剂量和反应时间对反应的影响,开发出一条高收率、高选择性制备N-单烷基氨基苯酚化合物的合成路线.

负载型Pt催化剂上生物质水相重整制氢

C和Pt/Al2O3的顺序递增.在载体为酸性的催化剂Pt/Al2O3和Pt/HUSY上有利于烃的生成;在多元醇水相重整制氢反应中,产物氢的选择性和产率随碳数增加而降低;在葡萄糖水相重整制氢反应中,产物氢的选择性和收率随其浓度增加而降低,烃选择性在葡萄糖浓度为4.6%时最高,这与葡萄糖的缩合和降解等副反应有关.果糖比葡萄糖更难发生水相重整制氢反应.与低级糖麦芽糖和葡萄糖相比,在多糖淀粉的重整制氢反应中氢选择性和收率较高.

Re/Ga2O3/WO3/ZrO2催化剂对正己烷异构化反应的催化性能

通过浸渍法制备了系列Re/Ga2O3/WO3/ZrO|2(ReGWZ)催化剂,采用X射线衍射、氢气程序升温还原和氨气程序升温脱附等方法对催化剂进行了表征,考察了该催化剂催化正己烷异构化反应性能.结果表明,Re的引入改变了催化剂的氧化还原性能和酸中心分布,且使催化剂由单一的酸中心催化变成由酸中心与金属中心共同催化,因而正己烷异构化率和2,2-二甲基丁烷选择性显著增加.在195℃,1.0MPa,LHSV=1.0h-1和n(H2)/n(C6)=2.0的反应条件下,1.0Re/1.0GWZ催化剂上正己烷转化率、异己烷选择性和2,2-二甲基丁烷选择性分别达到84.8%,97.7%和20%,裂解产物(C5

超临界二氧化碳中功能化聚乙二醇稳定的钯纳米粒子催化醇的选择氧化反应

以超临界二氧化碳(scCO_2)/聚乙二醇(PEG)两相为反应介质,双齿氮配体功能化聚乙二醇稳定的Pd纳米颗粒作为催化剂,进行了醇的需氧氧化反应.系统研究了催化剂制备条件和反应条件对苯甲醇需氧氧化反应的影响.结果表明,以氢气为还原剂制备的Pd纳米粒子的催化活性最高.反应结束后,可以利用seCO_2直接进行原位萃取得到产物,实现了催化剂与产物的有效分离和催化剂的循环使用.反应中没有检测剑钯的流失.催化剂经过5次循环利用后转化率仍可达98%.

热处理对高硫化氢合成气一步法制甲硫醇K_2MoO_4-NiO/SiO_2催化剂结构及性能的影响

在不同焙烧温度和焙烧气氛下对共浸渍法制备的K_2MoO_4-NiO/SiO_2催化剂进行热处理,并采用X射线衍射、热重-差示扫描量热、氢气程序升温还原、拉曼光谱和电子白旋共振波谱等手段对催化剂进行了表征,同时考察了催化剂催化高硫化氧合成气一步法制甲硫醇的性能.结果表明,由于催化剂中所含柠檬酸氧化放热,空气中焙烧的催化剂发生严重烧结.随着焙烧温度的升高,八面体配位的Mo(O_h)逐渐向四面体配化的Mo(T_d)转变,导致催化剂的还原能力降低,配位不饱和Mo(CO吸附位)减少,因而CO转化率降低.甲硫醇的生成与Mo-S-K相密切相关,而MoS_2晶相表面主要生成烃类.与氮气中焙烧的催化剂相比,空气

富氧条件下氢气选择催化还原氮氧化物研究的进展

富氧条件下,氢气选择催化还原(H2-SCR)是消除氮氧化物的有效方法.本文介绍了H2-SCR反应特点及其研究现状,重点总结和评述了应用于H2-SCR反应的氧化物和分子筛负载的Pt或Pd催化剂,以及H2-SCR反应机理,并展望了今后H2-SCR研究的方向.

碳助剂对完全液相法制备的Cu-Zn-Al催化剂性能的影响

采用完个液相法制备了Cu-Zn-Al催化剂,研究了碳纳米管和碳微球的加入对该催化剂CO加氢合成低碳醇反应性能的影响,并用X射线粉末衍射、氮气吸附、氢气程序升温还原和氨气程序升温脱附一质谱等方法对催化剂进行了表征.结果表明,用完全液相法制备的Cu-Zn-Al甲醇合成催化剂具有一定的合成低碳醉和低碳烃的能力,这种能力归结于较大Cu0晶粒的产生一定量碳微球的加入可大大减小Cu0晶粒度,从而大幅度提高甲醇选择性.

溢流床反应器AMS加氢合成异丙苯

用自制的Pd/ γ-Al2O3催化剂在溢流反应器中进行了α-甲基苯乙烯(简称AMS)催化加氢合成异丙苯反应条件的研究,探讨了反应温度、氢气压力、催化剂载量、液体流量(空时)、氢气放空速率对反应的影响.在实验条件范围内可使AMS转化为异丙苯的转化率和选择性都达到100%.

苯菲尔溶液消泡剂的国产化研究和应用

根据制氢装置、合成氨装置生产需要,深入研究苯菲尔溶液的发泡机理,筛选出具有较强抗积累性、消泡性能温和而且使用方便的国产苯菲尔溶液消泡剂,并已在制氢装置投入使用.

天然气蒸汽转化制氢改造成焦化干气制氢前期论证

介绍天然气蒸汽转化制氢改造成焦化干气制氢加氢精制工艺、加氢精制催化剂的选择以及两种原料制氢的成本分析.通过对相关炼厂的实际生产流程及原料情况调查,论证改造方案的可行性及具体的改造方案.

新型转化炉炉管的开裂原因分析与防护

针对典型的制氢装置转化炉炉管,阐述了转化炉炉管的腐蚀介质及原因,提出了高温蠕变、高温氧化、应力腐蚀、渗碳和脱碳以及氯离子腐蚀是造成转化炉炉管开裂的主要原因.控制原料气中氯离子含量,选择适宜的过渡段炉管材质以及严格控制转化炉运行参数,可使腐蚀得到控制.

炼油厂制氢工艺的方案优化

随着原油劣质化、进口原油数量增多及对绿色环保产品的需求增加,国内炼油厂新建、扩建了不少加氢装置.随着炼油厂氢气耗量的不断增加,重整装置副产的氢气量已不能满足需求,因此选用合理原料,采用适应的制氢技术已成为炼油厂产品优化、提供经济效益的关键问题.主要对制氢原料的选择以及制氢工艺进行了探讨.

抑氢剂对锌-铁合金电镀阴极电流效率的影响

为抑制碱性锌酸盐体系锌-铁合金电镀中氢气的析出,提高阴极电流效率,在分析铁族金属原子结构的基础上,筛选得到了性能优良的负二价硫族化合物抑氢剂.研究了该抑氢剂对锌-铁合金电镀的阴极电流效率及电化学行为的影响.结果表明:抑氢剂对纯锌电镀阴极电流效率的影响很小,基本上保持在80%左右;加入抑氢剂可使锌-铁合金共沉积的阴极电流效率由未加抑氢剂时的63.28%提高到83.54%;抑氢剂的最佳用量为20mL/L.

乙醇水蒸气重整制氢的镍基催化剂性能

燃料电池直接将储存在燃料和氧化剂中的化学能高效地转变成电能.高纯、无毒的氢是燃料电池的理想燃料.目前,液体燃料重整是一种较好的制氢方式,乙醇作为重整制氢的液体燃料有可再生,无毒,不含易使燃料电池铂电极中毒的硫等优点,是非常适合的环保型重整制氢燃料.采用浸渍法制备了添加助剂的镍基乙醇水蒸气重整制氢催化剂,考察稀土金属氧化物助剂CeO2和Y2O3对Ni/γ-Al2O3上乙醇水蒸气重整制氢反应活性的影响.结果表明:助剂有利于改善催化剂的物相组成,使其在较低的温度下具有较高的氢气产率和较低的甲烷选择性.其中,CeO2的助剂作用较优,催化剂16%Ni/CeO2/γ-Al2O3在600℃的氢气产率可达4.

Ni/CeO2和Ni-Cu/CeO2催化剂上的乙醇水蒸汽重整制氢反应

采用共沉淀-焙烧法和共沉淀-熔盐法分别得到了Ni/CeO2和Ni-Cu/CeO2等3种催化剂,通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、布鲁瑙尔-埃利特-特勒法(BET)比表面测定等分析手段对催化剂的结构性能进行表征,并在常压固定床流动体系中进行乙醇水蒸汽重整反应,讨论和评价催化剂的性能.结果表明:3种催化剂在较低的温度范围内对氢气均有较高的选择性;尤其是熔盐法制备的Ni/CeO2催化剂,其物相均匀,粒度约10 nm左右,300℃时即具有了催化活性,450℃时氢气选择性高达70.9%;催化剂在60 h内的稳定性好,具备了实际应用的潜力.