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光气COCl2
   
 1.别名·英文名
   碳酰氯、氧氯化碳;Carbonoxychloride、Phosgene、Carbonylchloride.
    2.用途
    有机合成、染料、药品、纤维处理剂、除草剂、炸药的稳定剂、橡胶、农药、紫外线吸收剂、增塑剂、合成泡沫、氯化剂。
    3.制法
    (1)一氧化碳和氯的光合成法。
    (2)一氧化碳和氯在活性碳催化剂作用下合成。
    (3)高温下金属氯化物和一氧化碳反应。
    (4)四氯化碳和发烟硫酸反应。
    (5)用铬酸氧化脂肪族氯化物。
    (6)含有多氯的碳氢化合物进行氧化。
    (7)焦碳、氧气和氯气合成而得。
    4.理化性质
    分子量:    98.9164
    熔点:    -127.8
    沸点(101.325kPa):    7.6
    液体密度(7.55101.325kPa):1410kg/m3
    气体密度(25101.325kPa):4.119kg/m3
    相对密度(气体,空气=1,25101.325kPa):3.48
    比容(21.1101.325kPa):0.2435m3/kg
    气液容积比(15100kPa):    337L/L
    临界温度:    182.0
    临界压力:    5674kPa
    临界密度:    521kg/m3
压缩系数:
 

温度

压缩系数

20kPa

60kPa

100kPa

400kPa

15

0.9975

0.9925

0.9874

 

50

0.9977

0.9932

0.9886

0.9530

 
熔化热(145.37K,101.325kPa):  58.05kJ/kg
气化热(7.55101.325kPa):    246.81kJ/kg
比热容(气体,25101.325kPa):Cp=583.25J/(kg·K)
      (液体,270K):    C=1016.82J/(kg·K)
蒸气压(-20):    29kPa
        (0):    72kPa
       (20):    155kPa
    粘度(101.325kPa,15):0.01144mPa·S
    表面张力(0):    34.6mN/m
    导热系数(101.325kPa,15):0.009127W/(m·K)
    毒性级别:    4
    易燃性级别:0
    易爆性级别:0
    光气在常温常压下为具有窒息性不愉快气味(腐败的苹果味,发霉的干草味)的无色有毒气体,工业品略带黄色。易液化。空气中不燃烧。在常温及没有水分时相当稳定,但是遇潮湿空气时因生成HCl而发烟。遇水和醇分解成HCl。冷水中分解相当缓慢,而在热水中分解相当快:COCl2+H2O=2HCl。受到光和热的作用(约200),开始离解为Cl2与CO。比空气重,常聚集在低洼地方经久不散。相当活泼,是有效的氯化剂。与氨作用生成尿素,容易与胺类发生作用。溶于水,并缓慢水解成盐酸和二氧化碳。易溶于苯、甲苯、二甲苯、硝基苯、氯苯、醋酸、冰醋酸、四氯乙烷、氯仿。液态光气是某些化学物质的良好溶剂,它可被活性碳、浮石、碱石灰及鸟洛托品吸附和中和。商品一般以甲苯溶液的形式出售。
    光气和一些物质混合接触时的危险性如下表所示。
 

混合接触危险物质名称

    化学式

危险等级

    摘要

    氯酸钠

    过氧化氢

过氧化二苯甲酰

   

   

乙醚

    丙酮

    甲苯

    己烷

    苯胺

    硝酸甲酯

    二硝基苯

    苦味酸

    氢氧化铵

    氢氧化钠

    叠氮化铅

    叠氮化钠

    叠氮化钡

   

   

   NaClO3

    H2O2

C6H5COOOCOC6H5

    K

    Na

 (C2H5)2O

    CH3COCH3

    C7H8

 CH3(CH2)4CH3

    C6H5NH2

    CH3ONO2

  C6H4(NO2)2

C6H2(OH)(NO2)3

    NHaOH

    NaOH

    Pb(N3)2

    NaN3

    Ba(N3)2

    Al

    Mg

 B

  B

  B

  A

  A

 B

  B

  B

  C

  B

  A

  A

  A

  D

  B

  B

 

 

  A

  A

 

 

 

受冲击有激烈爆炸的危险性

受冲击有激烈爆炸的危险性

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

可能生成爆炸性物质卡巴肼

可能生成爆炸性物质卡巴肼

可能生成爆炸性物质卡巴肼

 

 

 
    5.毒性
    家兔-吸入LC50:3211 ppm·1分
    最高容许浓度:0.1ppm(0.4mg/m3)
    光气是高毒的,代表性毒气之一。光气被吸入后对呼吸道的刺激作用较小,暂时无症状出现。这样,吸入的大部分气体进入肺的深部,然后在那里缓慢水解成盐酸。这个水解产物盐酸强烈作用于肺泡,引起肺部淤血、肺水肿,使血液循环不正常,心肺机能发生障碍。而且又进一步引起肾脏和中枢神经系统的障碍,并最后导致中毒死亡。
    吸入光气后的症状有咳嗽、咽痛、口渴、呕吐、粘膜充血、呼吸困难、咳出泡沫性痰液、全身倦怠、胸闷、胸痛、发烧、发绀、休克等。
光气对人体的作用和浓度之问的关系如下:

浓度

作用时间

症状

mg/l

ppm

 

0.005~0.01

0.0125

0.016

0.019

0.02

0.04

0.05

O.08

0.10

0.36

0.5~1.0

1.25~2.5

3.1

4.0

4.8

5.0

10.0

12.5

20.0

25.0

90.0

 

长时间

长时间

长时间

长时间

1分钟

几分钟

0.5~1小时

1~2分钟

短时间

0.5小时

闻到气味的最低浓度

没有反射的防御反应

有刺激咽喉的症状

有刺激眼睛的症状

发生咳嗽

难以忍受

刺激呼吸器官和眼睛,无 力

有生命危险

发生严重的肺障碍

急性死亡

死亡

 
    吸入光气时,应立即把患者转移至无污染通风良好之处,安置休息并保持温暖舒适。呼吸微弱时要输氧、服扩大支气管的药和解除充血剂。咳嗽时可用可待因。若需要还可服止痛药,同时尽快就医诊治。
  6.安全防护   
  气体用钢瓶盛装,钢瓶要存放在阴凉干燥通风良好阳光不直射之处。设备管道要严格密封,可用氨溶液检漏。
    无水光气在室温没有腐蚀性,可以用纯铝(99.5%)、铁、铸铁、碳钢、不锈钢、铅(<210)、铅锑合金、镍、银、铂和铂合金、铜和铜合金
    潮湿的光气是强腐蚀剂。可用的金属材料有耐盐酸镍基合金、铂、金和钽。
    对气态光气可用聚氯乙烯、聚四氟乙烯和聚三氟氯乙烯。对液态光气可以用聚四氟乙烯和聚三氟氯乙烯。丁基橡胶、氯丁橡胶、氟橡胶和海帕伦可用于气态或液态光气。硼硅酸玻璃等专用玻璃、石英、瓷料、陶器也可以用。
    发生火灾时可用雾状水、二氧化碳灭火剂。少量光气泄漏时可用水蒸气冲散,大量泄漏时可用液氨喷雾解毒:COCl2+4NH3→CO(NH2)2+2NH4Cl。也可用氢氧化钠溶液中和。当泄漏出光气的甲苯溶液时,先切断所有火源,然后用不燃性分散剂制成乳剂刷洗。如果没有分散剂,可用砂子吸收后拿到空旷地方掩埋。污染的地面用肥皂或洗涤剂刷洗,洗水经稀释后排入废水系统。废气或漏气可用水吸收。
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