原电池法——DH-01型微氧气分析仪
1. 原理:仪器的测量元件是一只对氧敏感的Ag-Pb碱性原电池,原电池的反应如下式:
正极:Ag(02)3 02+2H20+4e→40H-
负极:Pb 2Pb+2KOH+40H-→2KHPb02+2H20
氧在银(Ag)极上还原为氢氧根离子(OH-),并从外电路得到电子,铅极为氢氧化钾(KOH)溶液所腐蚀,生成铅酸氢钾(KHPbO2),同时向外电路输出电子。接通外电路后,低值负荷电阻R上便有电流通过,电流的大小,随氧浓度而变化。在氧浓度很低时,电流与氧浓度成正比。故测得原电池回路中的电流值,即可知气体中的氧浓度。
2. 仪器使用:
2.1 溶液的配制:
将氢氧化钾(AR或GR级)放在纯净的蒸馏水中(要求用二次蒸馏水水瓶经离子交换)待完全溶解并冷至室温后,用液体比重计测量,其浓度为26%,一台仪器所用之氢氧化钾溶液应一次配成(每台仪器用量约300mL)。
2.2 触媒剂的处理:
将钯触媒从燃烧室中取出,盛于干净的瓷质溶器中,置
于烘箱中烘烤,温度为200~400℃,保温4小时,待冷却至40~50℃后,装入燃烧室,经烘烤后,触媒剂可能变为灰黄色,这是正常现象,只要用氢气吹洗后,即可还原成灰黑色。
2.3 原电池的处理:
将测量电极从有玻璃管封装中取出,旋上法兰盘,银丝的引出线上套上套管,接“+”极,铅极接“-”极,在焊点上涂上一层固体蜡,焊接牢固可靠,焊好后,先用万用表检查“+、-”两极接线柱分别与“银,铅”两极是否接通,再用高阻抗万用表测量银、铅两极间的绝缘电阻应大于40MΩ。然后将电极放入盛有26%KOH溶液的只筒内,(注意,KOH溶液的温度应在26~45℃,若室温低于25℃,应将溶液加热)。使电极的燕尾部份浸在KOH溶液里,待电极基本湿润后,用万用表测量其开路电势应大于0.6v(在空气中),然后接通外电路,负荷电阻为200Ω,在空气中放电16~24小时。此时,放电电流约为2mA左右,(电流的大小,随压力,温度,毫安表内阻等变化)。
2.4 仪器的启动:
2.4.1 恒温:
控通电源,先用大功率加热,待达到恒温温度后(4 5℃)可按室温来选择加热功率。当开始加温后约30分钟,须将传送器内部的各个阀旋紧—下,隔一小时再旋紧—次。因为有机玻瑞与金属的膨胀系数不同。当温度升高后,阀门外围膨胀而松脱,致使漏气,漏液等现象。
2.4.2 触媒剂通氢气:
若被分析气样中有氢,则可将电磁阀接通,让气样流经燃烧室即可。若气样中无氢气,则应以氢气源通入燃烧室(注意,氢气中氧含量应很低,以保证安全)。若现场缺乏氢气源,则应先用被分析气样通过燃烧室,把燃烧室的空气置换掉,然后可接通H2电解池来获得氢气(H2电解池,“+”极所得的氧气,通过稳压器自动排空)。因电解氢的量很小,故时间很长。
2.4.3 仪器调零点:
接通被分析气样,旋开取样阀,使水稳压器中翻泡适用。然后用螺丝刀旋开浮子流量计下面的流量调节阀,使浮子流量计的浮子顶面与刻线200相重迭(必须保证稳压器中始终翻泡)。通气后,将贮水槽上的平面阀旋开,贮水槽中之水即自动加入液封瓶,使液封瓶中之液面保持在一定高度。通气后,显示仪表指针将会在满刻度卡死,以后慢慢回降。通气3~4小时后,接通电磁阀,同时接通H2电解池,在钯触媒的作用下,仪器即较快地回零。过一小时后,断开电磁阀和H2电解池,仪器将继续回零。
2.4.4 粗略校对:
一般地通气12小时后,回零速度已很缓慢,此时可作粗略校对。
2.4.4.1 接通电磁阀和H2电解池,仪器即较快地回零。
2.4.4.2 调整浮子流量计的浮子顶面与刻线200相重迭,并保持浮子稳定,(若浮子上下波动,应先排除故障)。
2.4.4.3 记下显示仪表零位指示值X。
2.4.4.4 接通O2电解池,随后将“显示仪表”开关拨向“校对”位置,此时显示仪表指针即迅速指向红刻线。若不指在红刻度,
则可调动“电流调节”旋扭,使指针指于红刻线。随即将此开关拨回“分析”位置,显示仪表指针则迅速回降后又慢慢上升。
2.4.4.5 待显示仪表指示稳定后,记下读数X,并按下式计算和调整。
X1-X0 X0
S=————— a=——— X=A+a
A S
式中:
S——比例系数
X0——零位指示
A——电解加氧浓度
X1——获得氧浓度A值后的终值指示
a——残余氧浓度
X——正确指示值
对于既定的量程来说,A是定值,分别为:
0~10PPM档 A=5PPM
0~20PPM档 A=10PPM
0~50PPM档 A=25PPM
0~100PPM档 A=50PPM
0~200PPM档 A=100PPM
若S=l,则a=X0,X=A+a=A+X0,不必调整,若S≠1,则按上述计算后,调动相应的量程调节器,使仪表指示到X值,调整好后,稳定3~5分钟,这一档量程即为校对完毕。
按上述方法校对另一档量程。
2.4.4.6 校对调整结束后,断开H2、02电解池和电磁阀。
至此,校对结束。
2.5 通气运转24小时后,作正式校对,方法同上。
校对时注意事项:
2.5.1 接通O2电解池前,—定要调整浮子流量计的浮子顶面与刻线200相重迭,流量越准确,则标定的准确度越高。
2.5.2 校对时如发现指示不正常,则首先检查流量是否正确,及02电解池电流是否正确(可将“显示仪表”开关拨向“校对”位置,视指针是否指于红刻线)。
2.5.3 若被分析气样中的氧浓度很低(小于满量程的40%),且又很稳定,则校对仪器时,不必接通三通电磁阀和H2电解池,可利用被分析气体中的氧浓度为基数(X0)。接通O2电解池,对仪器进
行校对,计算方法完全—样,仅是X0的读数交大而已。
2.6 日常维护:
2.6.1 定期校对仪器,并调整。
2.6.2 定期更换干燥器中变色硅胶,一般来说,当三分之二的硅胶变色后,就应更换.更换时,将取样阀关小一些,以免洗涤瓶中之溶液冲出来。
2.6.3 定期补充贮水槽的水源,其操作方法是,关紧平面阀再旋开螺盖,从孔中加入蒸馏水,加满后,先旋紧螺盖,再旋开平面阀。
2.6.4 保持稳压器液面在两线之间,保持稳压器始终翻泡。
2.6.5 当要停机时,应先将贮水糟的平面阀关死,再关取样阀。