爆炸物热分解

爆炸物热分解

　　explosive thermal decomposition　在热作用下，爆炸物分子发生分解的现象和过程。如对于碳氢氧氮类的炸药，热分解是由分子中最不稳定的那部分键断开，生成分子碎片和气体分解产物二氧化氮。凡是热分解速度快且有大量气体产物和热量产生的过程，都能引起爆炸。炸药在任一温度下都会产生热分解，只有在热分解的热量被蓄积且大于散失的热量时，才有发生爆炸的可能。在一定条件下(例如室温、等容、定压等)，测量受热时爆炸物的温度、质量变化、气体分解产物的数量、产物的组成等都可以分析爆炸物热分解的变化情况。气相爆炸物热分解的曲线比较简单，处于降速阶段。液相爆炸物热分解曲线比较复杂，反应开始时速度是加快的，速度达到极大值后转入降速阶段。固相爆炸物热分解的性质更复杂，当爆炸物受热后，有一个阶段没有发生明显的分解或分解速度很低，甚至趋近于零，气体产物也很少，这个阶段叫做热分解的延滞期。延滞期结束后，分解速度逐步加快，在某一时刻速度可达到某一极大值，这个阶段叫做热分解的加速期。有的爆炸物能够以极大速度进行一定时间的分解，这个阶段叫做等速期。最后，分解速度急剧下降，直到分解结束，叫做热分解的降速期。某些金属能强烈地催化热分解反应，甚至使平稳的热分解转化为爆燃。温度的改变能引起爆炸物的相态变化，晶态转化为熔态时，常常引起热分解速度剧烈变化。在固定温度下，初始速度是个定值，它与温度的关系可用阿伦尼乌斯方程表示：

式中，K为该温度下初始反应速度常数；A为指前因子；T为温度；R为通用气体常数，E为分解反应的活化能。单体爆炸物的活化能值表示爆炸物热分解进行的难易程度，一般在125．5～209．2kJ／mol间。爆炸物热分解的活化能值高，表示热分解反应速度的温度系数大；在低温时，热分解速度不一定快，但是，当温度升高时，反应会迅速加快。

　　　　　　　　　　　　　　　　　　《安全工程大辞典》（化学工业出版社）