炸药热分解
heat decomposition of joint powder 在热作用下,炸药分子发生分解的现象与过程。对于碳氢氧氮类炸药,热分解是由分子中最不稳定的那部分键断开,生成分子碎片和气体分解产物二氧化氮:
热分解不是炸药化合物特有的,许多非炸药的化合物也很容易分解,而且热分解速度甚至比炸药还快得多,如碳酸氢铵。炸药使用已有几百年,但是炸药热分解问题直到最近几十年才引起人们的注意。军事技术的发展,出现了核武器、导弹、各种类型的人造卫星、宇宙飞船,要求使用爆炸性质更好的炸药,使用炸药的条件(如环境温度、压力、炸药装药制成品的尺寸等)也日趋复杂,炸药的热分解问题更加重要。使用炸药的环境温度日益增高,例如导弹的战斗部、人造卫星或飞船的船舷都配置有炸药块,石油钻探过程使用的锥孔弹等,环境温度都很高。因此,炸药在高温下、预定时间内不变质,不自行引爆,需要有耐热炸药。炸药装药制成品的体积越来越大,如近代火箭的固体推进剂药柱、某些武器引爆元件的炸药柱等都是相当大的。在相同温度下,对于同一种炸药,尺寸小的药柱中心部分不会产生热积累,大尺寸的药柱有可能在药柱中心处产生热积累,甚至导致炸药柱热爆炸。炸药在任一温度下都进行着热分解,只有在一定温度下(温度低于该炸药的5秒钟爆发点)炸药分子处在相对稳定状态。一定条件下,随着分解过程的发展,热分解速度加快。炸药分子分解时,并不是立即形成最终的分解产物,而是分阶段进行的。炸药的热稳定性表示在热作用下炸药保持其物理化学性质而不发生明显变化的能力。对于凝聚相炸药,尤其是固态炸药,热分解初始反应往往较为复杂,不象气相那么简单。初始反应速度值只能用数据处理的方法求出,一般说,初始速度不受外界因素(温度除外)的影响。
炸药热分解的第二反应是复杂的,明显地受外界因素影响。人为地向炸药中加入某些物质(例如高分子粘合剂、染色剂、另一种熔点较低的炸药等)影响反应速度。附加剂的作用不同,或加快或抑制炸药分解。凡是加快炸药分解速度的附加剂,不但改变炸药热分解的形式动力学曲线,也能改变分解产物的组成。某些金属能强烈地催化热分解反应,甚至使平稳的热分解转化为爆燃。温度的改变能引起炸药的相态变化(晶态转化为熔态、在惰性溶液中溶解、晶态转化)时,常常引起热分解速度剧烈变化(几十倍到上百倍)。
对每种炸药来说,在固定温度下,初始反应速度是个定值。它与温度的关系可用阿伦尼乌斯方程表示。
K=Ae—E/RT
式中 K——该温度下,初始反应速度常数;
A——指前因子;
T——温度;
R——通用气体常数。
《安全工程大辞典》(化学工业出版社)